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VOCs的種類(lèi)繁多(duō)、成分複雜、性質(zhì)各異,在很多情況下采用一種淨化技術往往難以達到治理要求,且不經濟。利用不同單元治理技術的優勢,采(cǎi)用組合治理工藝,不僅可滿足排放要求,而且可降低淨化設備的運行費用。因此,在有機廢氣治理中,采用兩種或多種淨化技術的組合工藝得到了迅速發展。沸石轉輪濃縮技術就是針對低濃度VOCs的治理而發展(zhǎn)起來的一種新技術(shù),與催化燃燒或高溫焚燒進行組合,形成了沸石轉輪吸(xī)附濃縮+焚燒技術。
技術研究現狀
蜂(fēng)窩轉輪吸附+催化燃燒處理技術是20世紀70年代由日本發明的一種有機廢氣處理係統(tǒng),吸附(fù)裝置是用分子篩、活性碳纖維或含碳材料製備的瓦楞型紙板組裝起來的蜂窩轉輪,吸附與(yǔ)脫附氣流的流向相反,兩個過程同時進行。這種係統在(zài)20世紀80年代初被我國引進和仿製,但由於吸(xī)附元件(蜂窩轉輪)以及係統關鍵(jiàn)部位連接(jiē)技(jì)術都不過(guò)關,吸附與脫附(fù)的竄風問題未得到根本解決,設備性能不穩定,因此國內應用較少,一直未能得到推(tuī)廣。
20世紀80年代末研製設計了固定床吸附+催(cuī)化燃燒處理係統。該係統是將吸附材料裝(zhuāng)填在固定床中,再將吸附(fù)床與催化燃燒裝置組合成淨化處理係統。該工藝係統的原理與上述蜂窩轉輪吸附+催化(huà)燃燒(shāo)技術基本相(xiàng)同,但由於(yú)單件吸附床的吸附(fù)與脫(tuō)附再生過程分開進行,在操作上克服了蜂窩轉輪淨化係統吸、脫附易串氣的缺點。經不斷改進,係統配置(zhì)更加合理,淨化(huà)效率高,運行節能效果顯著,在技術上達(dá)到國際先進水平。該工藝係統(tǒng)非常適合處(chù)理大氣體量(liàng)、低濃(nóng)度的VOCs廢氣,其單套係統的廢氣處理量可以從幾千m3/h到十幾萬(wàn)m3/h。該技術是我國真(zhēn)正自主創(chuàng)新的VOCs廢氣治理工藝,自1989年首次在國內推(tuī)廣,到目前已有數百套該類係統(tǒng)與裝置(zhì)在使用。已經成為國內工(gōng)業VOCs廢氣(qì)治(zhì)理的主流產品之一,並預計在(zài)未來仍將有很大的(de)應用前景(jǐng)。
利用催化燃(rán)燒法進行工業有機廢氣(qì)治理,已普遍應用於汽車(chē)噴塗、磁(cí)帶製造和飛機零部件噴塗等。催化燃燒(shāo)技術將(jiāng)揮發出來的大(dà)量有機溶劑充分燃燒。催化劑采用多孔陶瓷載體(tǐ)催化劑,催化前的預熱溫度視VOCs種類而不同:聚氨酯380℃~480℃,聚酯亞胺480℃~580℃;有機物濃(nóng)度約1600mg/m3,淨(jìng)化效率平均為99%。
轉(zhuǎn)輪濃縮+催化燃(rán)燒新工藝
1技術概況
針對現行各種方法在處理低濃度、大風量的VOCs汙染物時存在的設備投資大、運行成本高、去除效(xiào)率低等問題,國內企(qǐ)業研發了一(yī)種用於處理低(dī)VOCs濃度、大風量(liàng)工業(yè)廢氣的(de)高效率、安全的處理工藝。該方法(fǎ)的基本構思是:采用吸附分離法對低濃(nóng)度(dù)、大風量工業廢氣中(zhōng)的VOCs進行分離濃縮,對濃縮後的高濃度、小風(fēng)量的汙染空氣采用燃燒法進行分解淨化,通稱吸附分(fèn)離濃縮+燃燒分解淨(jìng)化法。具有蜂窩(wō)狀結構的(de)吸附轉輪(lún)被安裝在分隔成吸附、再生、冷卻三個區的(de)殼體中(zhōng),在調速馬達的(de)驅動下以每小時3~8轉的速度緩慢回轉。
吸附、再生、冷卻(què)三(sān)個區分別與處理空氣、冷(lěng)卻(què)空氣、再生空(kōng)氣(qì)風道相連接。而且,為了防止各(gè)個區之間竄風及吸附轉輪的圓周與(yǔ)殼體之間的空氣(qì)泄漏,各個(gè)區的分隔板與吸附(fù)轉輪之(zhī)間、吸附轉輪的圓周與(yǔ)殼體之間均裝有耐高溫、耐溶劑的氟橡膠密封(fēng)材料。含有(yǒu)VOCs的汙染空氣由鼓風機送到吸附轉輪的吸附區,汙染空氣在通過轉輪蜂窩狀通道時,所含VOCs成分被吸附劑(jì)所吸附,空氣得到淨化。隨著吸附轉輪的回轉,接近(jìn)吸附飽和(hé)狀態的吸附轉輪進入到再生區,在與高(gāo)溫再生空氣接觸的過(guò)程中,VOCs被脫附下來進入到再生空氣中,吸附轉輪得到(dào)再生。再生後(hòu)的吸附轉輪經過冷卻區冷卻降溫後,返回到吸附區,完(wán)成吸附/脫附/冷卻的循環過(guò)程。由於該過程(chéng)再生空氣的風量一般僅為處理風量的1/10,再生(shēng)過程出口空氣中VOCs濃度被濃縮(suō)為處理空氣中濃度的10倍(bèi),因此,該過程又被稱為VOCs濃縮除去過程。
轉輪吸附濃縮-催化燃燒工藝流程見下圖。
轉輪吸附濃縮-催化燃燒工藝(yì)流程圖
1號風機帶動含VOCs廢氣經過轉輪a區(qū)域,a區域為吸附區,根據不同的目標物可在轉輪中填充不同的吸附材(cái)料。吸附了VOCs的a區域隨轉輪轉動(dòng)來到b區域進行脫附。流經傳(chuán)熱1的高溫氣流將吸附於轉輪上的VOCs脫附下來,並經過傳熱2達到起燃溫度,隨(suí)後進入催化燃燒室進行催化氧化反(fǎn)應。由於轉輪脫附之後又要進行吸附,所以在脫附(fù)區域旁邊設冷卻區域(yù)c,以空氣進行冷卻,冷卻之後的溫空氣經傳熱1變成脫附用熱空氣。催化燃燒反應之後(hòu)的熱氣(qì)流將部分熱量傳遞給傳熱2、傳熱1後排至(zhì)空氣。為(wéi)了防止催(cuī)化燃燒室(shì)溫度過高,設置第三方冷卻線路用於催化燃燒室的緊急降溫。整個係統由2個監控係統組成,PC1負責監控催化燃燒室、傳熱器的溫度(其內(nèi)部設電輔熱裝置以(yǐ)平衡溫度波(bō)動),PC2負責風(fēng)機控製,根據實際情況調節進氣流量。PC2屬於PC1的子級係統,當PC1監測到溫度波(bō)動超過允許範圍時立刻將信息傳遞給PC2,PC2將收(shōu)到的信息轉成指令傳遞(dì)給各風機。
2新工藝的特點
(1)吸附區旁路內循(xún)環的建(jiàn)立。當廢(fèi)氣經過吸附區吸(xī)附後不達標,進入旁路內循環,再次進行吸附處理。此旁路內循環的基本思路為消滅現有汙染再吸納新的(de)汙染。
(2)冷卻風旁路建立。在(zài)工況十分複(fù)雜的情況下,VOCs濃度有可能陡然升高,此時將部分冷卻風引入到吸附區以降低脫附風量,同時(shí)在傳(chuán)熱2後補充(chōng)新風,以維(wéi)係進入催(cuī)化反應器的風量在(zài)預設範圍以內。此旁路的基本(běn)思想(xiǎng)是以新風(fēng)對高濃度VOCs進行稀釋,因而從效果上看,此法也會延長治理時間。
(3)與傳統工藝相比,該整個係(xì)統采用引(yǐn)風機設計,便於對旁路的調控。去掉給(gěi)催化(huà)燃燒裝置用的降溫鼓風機,此機治標(biāo)不治本,改為在轉輪(lún)部分控製VOCs濃度。
(4)催化燃燒室去掉電輔熱係統,改由傳熱2對空氣加(jiā)熱(rè)到VOCs起燃溫度,並利用反應放熱使(shǐ)催化燃燒室溫度穩定在500℃~600℃範圍內。
(5)轉輪轉速易調,則在2的情況下可以適當提高轉輪轉速,減少單位麵積轉輪單位(wèi)時間內吸附VOCs的量,從而保障係統的安全。
轉輪吸附的影響因素
當吸附材料確定後,影響轉輪(lún)裝置吸附性能的主要因素是轉輪運行轉(zhuǎn)輪吸附濃縮-催化燃(rán)燒工藝流程圖參數(shù)和進氣參數。Yosuke等認為,一定(dìng)範圍內進氣(qì)負荷的變化可通過轉速、濃縮比、再生風(fēng)溫度等轉(zhuǎn)輪運行參數調節,以維持預定的性能;Lin等將蜂窩轉輪(lún)應(yīng)用於TFT-LCD產業廢氣處理,當處理高排放濃度時,將入流(liú)速度降至1.5m/s,濃縮比降至8,轉速增至6.5r/h,再生風溫(wēn)度升至220℃,係統去除效率可達90%以上;Hisashi等指出最佳轉速由再生風(fēng)熱容量與吸附劑熱容(róng)量(liàng)平衡決定。
1濃(nóng)縮比
轉輪通過吸附-脫附以獲得低流(liú)量的濃縮氣體,因此濃縮(suō)比是轉輪性能的一個重要指標,定義為進(jìn)氣流量與再生風流量的比值F,低濃縮比雖然可以保證高去除效率(lǜ),但增加再生風(fēng)量的同時也增加了脫附能耗,而且濃縮氣體的濃度亦隨著脫附風量的增加而(ér)降(jiàng)低。當濃縮比從14減少至6時,甲苯的出口濃度僅從4.7mg/m3降低(dī)到1.5mg/m3,但濃縮後的甲苯濃度從1345mg/m3降至576mg/m3,如此低的濃度不利於後續燃燒或冷凝單元處(chù)理。因此,在確保(bǎo)係統設定的(de)去除率(lǜ)前提下,合(hé)理選擇濃縮比至關重要。工程應用上,濃縮比應兼顧效率與能耗,對(duì)於高濃度廢氣,可選擇低濃縮比以確保去除率;而對(duì)於低濃(nóng)度廢氣,適(shì)當(dāng)選擇高(gāo)濃縮比有利(lì)於係統整體能效比提高。
2轉(zhuǎn)輪轉速
吸附與脫附在轉輪(lún)運行(háng)周期中是同步進(jìn)行的,兩者互為影響(xiǎng)並共同決定轉輪的去除效率,而轉速的大小意味著吸附和脫附時間長短。當轉速低於最佳(jiā)轉速時,相應的運行周期變長,其脫附區(qū)的再生充分,但是其相(xiàng)對吸附(fù)能力λ隨著(zhe)轉速n的減小而減小(xiǎo),在溫度分布曲線上表現為吸附區(qū)的曲線下降明顯(xiǎn),這(zhè)是(shì)由吸附放熱少引起的,反映了吸附率的降低。而當轉(zhuǎn)速大於最佳轉速時(shí),溫度曲線表現為隻有脫附區前段少部(bù)分能被加熱(rè)到再生(shēng)溫度,因此最佳(jiā)轉速是脫附與吸附的最佳平衡。最佳轉速本質上是吸(xī)附和脫附時間(jiān)的(de)控製,以實現轉(zhuǎn)輪去除率(lǜ)最大。實際應用時,因受(shòu)多種因素影響,轉輪轉速為配合其他參(cān)數(shù)變化可(kě)控製在(zài)一區間值。
3再生風溫度
吸附劑(jì)的解析再生存在一個特(tè)征溫度(最低清洗溫度),高於該溫度可以獲得更快(kuài)的(de)解析(xī)速率,同時消耗更小的脫附風(fēng)量。
3.4.1進氣(qì)濕度
實際工程中,有機廢氣一般都含(hán)有水分,部(bù)分相對濕度甚至達到80%。而(ér)水分可能與汙染物(wù)形成吸附競爭,占據轉輪吸附空間而降低汙染物去除效率,因此抗濕性是衡量吸附性能(néng)的重要指標(biāo)之一。
3.4.2進氣流速
在(zài)一定條件下,最佳轉速與進氣流速成正比,當進氣流速提(tí)高時,轉速應相應(yīng)提高,如果轉速未根據流速進行相應提高,運行值低於(yú)最佳轉速其相對吸附能力(lì)λ隨著轉速n的減小而減小,在溫度分布曲線上表現為吸(xī)附區的曲(qǔ)線下(xià)降明顯(xiǎn),反映(yìng)了(le)吸附率(lǜ)的降(jiàng)低(dī)。因此對於高濃度有機廢(fèi)氣,控製低進氣流(liú)速十分必要(yào),或可相應地(dì)提(tí)高轉速。
轉輪吸附濃(nóng)縮(suō)+催化燃燒的(de)關鍵點
吸(xī)附分離濃縮+燃燒分解淨(jìng)化法的核心技術是高效吸附分(fèn)離濃縮過程以及所采用的具(jù)有蜂窩狀結構的吸附轉輪。
1沸石型號的選擇(zé)及(jí)性能研究
疏(shū)水(shuǐ)性沸石轉輪的研製,需要把加(jiā)工成波紋形和平板形陶瓷纖(xiān)維紙用無機黏合劑黏接在一起後卷成具有蜂窩狀結(jié)構的轉輪,並將疏水性分子篩塗敷(fū)在蜂窩狀通道的表麵製成吸附轉輪,應(yīng)用於工業廢氣中VOCs的淨化處理過程。
2轉輪工藝參數及結構優化
濃縮比(bǐ):轉輪通過吸(xī)附-脫附以獲得低流量的濃縮氣體,因(yīn)此濃縮比是轉(zhuǎn)輪性能的(de)一(yī)個重要指標,定義為(wéi)進氣流量(liàng)與再生風流量(liàng)的比值F。
轉輪轉速:吸附與脫(tuō)附在轉輪運行周期中是同步進行的,兩者互相影響並共同(tóng)決定轉輪的去除效率,而轉速的(de)大小意味著吸附和脫附(fù)時間(jiān)長短。