各處(chù)理設施出口臭氧濃度範圍為0.20~16.14mg/m3,臭氧濃度較高,從這一點可以看出,光解催化氧化法二次(cì)臭氧問題普遍存在。大多數設備排出的廢氣風速較大,排出(chū)時間短,許多設備排出的廢氣實際(jì)停留時間不到1秒,導致臭(chòu)氧與VOCs廢氣反應不徹底或反應不完全,造成殘留臭氧二次汙染問題。通過對同一采樣點的兩種方法(fǎ)進行比較(jiào)發現,使用便攜式儀器進行非甲烷總烴分析(xī)時,設備(bèi)處理進口相對誤差在12.2%~50.1%,出口相對誤差在29.5%~60.9%。對同(tóng)一套處理設施兩種方法監測(cè)的非甲烷總烴進出口濃度相對誤差(chà)進行比較發現(xiàn),處理設施出口濃(nóng)度相對誤(wù)差大於設施進口濃度。產生差異的原因可能包括:
(1)便攜式儀器分析方法直(zhí)接進行現場檢測和分析,避免了因采集、保存和運輸氣體而造成的損失;由於真空采樣箱抽氣(qì)壓力、濕度等因素的幹(gàn)擾,使氣袋采(cǎi)樣法無法在(zài)排(pái)氣口風量較大的(de)情況下,準(zhǔn)確地采集排出的有機廢氣。根據HJ732-2014附(fù)錄A部分VOCs氣體樣品(pǐn)在三種氟聚合物薄膜取樣氣袋內(nèi)保存的實驗(yàn)結果,在氣(qì)袋內保存8小時和24小時後,61種VOCs氣體樣品出現了一些損失。空氣袋方法收集的固定源VOCs廢氣的成分和濃度往往更為複雜(zá),增加了監測數據的不確定性;VOCs中的一部分吸附在空氣袋上或在空氣袋中發生二次反(fǎn)應,如分離、分解或產生二次(cì)物質,使監測數據偏低。
(3)處理設施出口收集到的廢(fèi)氣(qì)中含有未(wèi)反應臭氧,這些臭氧與儲存(cún)運輸過程中產生的VOCs廢氣產生反應,從而降低(dī)了出口(kǒu)氣袋中非甲烷總烴的濃度。按照(zhào)DB35/323-2018廈(xià)門市大氣汙染物排放標準汙染物排放控(kòng)製要求,現(xiàn)有單位在2019年12月15日(rì)前執行該標(biāo)準2011年版規定的排放限值,即以(yǐ)VOCs類(lèi)非甲(jiǎ)烷總烴作為排放綜合控製指標,最大允許(xǔ)排放濃度為100mg/m3。從表2數據中可以看出,如果用現(xiàn)場監測法對(duì)數據進行評價(jià),有2個企業排放不達標,用人工監測法對數(shù)據進行評價,有10個企業設施出口排放達標,對評價的(de)企業是否達標排放存在一定的差異;如果沒有提標(biāo)改造,則實施2018年版規定的排放限值,即工業塗料、印刷生產、石油化工、有機化(huà)學品製造、汽車維修企業最高允許排放濃度為40mg/m3,這兩種方法對排放達標的企業進行評價,差異較大。提出了改進人工監測全過程質量控製和質量保證,加快建(jiàn)立VOCs現場(chǎng)監測技術、方法標準(zhǔn),避免樣品采(cǎi)集與保存過程中產生的(de)影響。
采用現場監測法得到的處理效率為4.7%~43.3%,采用氣袋采樣實驗室分析(xī)法得到的處理效率為31.6%~55.7%,兩種方法監測得到(dào)的處理效率普遍偏低,與廈門市VOCs整治“治理設(shè)施淨化效(xiào)率不低於50%”的要求還有一定(dìng)差距(jù);與同類企業相比,現場(chǎng)監測法得(dé)到的處理效率比人工監測法要低,最(zuì)大差為36.4%。其原因包括:1)處(chù)理設施出口收集到的廢氣中含有未(wèi)反應的臭氧,在儲存和運(yùn)輸過程中與VOCs廢氣發生反應,使降解率大於進口收集的樣品,從(cóng)而使現場監測法得到(dào)的處理效率低(dī)於(yú)人工監測法。(2)經現場調查,大多數光解催化氧化處理設施VOCs廢氣的實際停留時間(jiān)不到1秒,導致VOCs廢(fèi)氣(qì)尚未發生反應(yīng)或反應完全即排放,處理效率低下(xià)。企業處理設(shè)施維護不及時(shí),部分催化分解設施未使用光催化劑或催化劑失活(huó),同時多數企業使用單層光催化劑,存(cún)在(zài)著催化劑(jì)本身量子效率低、光催化(huà)氧化裝置設計不規範等問題。